Kiss Zoltán - kelet-Európai értékesítési vezető Endrich GmbH.
Eldobható lítium elemek a világ vezető gyártójától - EVE battery
2015 szeptember 7.
Összefoglalás :
A hordozható elektronikai eszközök számára megfelelő tápellátást találni nagy kihívás, aki nem járatos a témában, könnyen választhat az adott alkalmazáshoz rosszul vagy egyáltalán nem illeszkedő elemet. Könnyebb a dolgunk, ha az eszköz újratölthető akkumulátorral szerelt, ilyenkor a gyártó által biztosított töltővel biztonságosan és megfelelő ideig működtethetjük a készüléket. Ha mégis eldobható elemre van szükség, akkor mind a tervezőnek, mind a felhasználónak tisztában kell lenni a technikai lehetőségekről. A piacon kapható egyszer használatos (primer) elemek változatos méretekben kaphatóak, kémiai rendszerüket tekintve is sokfélék lehetnek. A régi szén-cink elemeket felváltották a széles körben használatos alkáli elemek, ma pedig előszeretettel használja az ipar a lítium elemeket, melyek tartósabbak, jobban terhelhetők, könyebbek a hétköznapi eldobható elemeknél. Cikkünk segít eligazodni a tervezőmérnököknek az egyes változatok között a világ egyik vezető primer elemgyártója az EVE Battery kínálatának bemutatásával.
Lítium technológia – eldobható és tölthető elemek
Az elem egy olyan energiatároló és átalakító rendszer, mely kémiai reakció útján képes töltést létrehozni, azaz a kémiai energiát villamos energiává alakítani. Ebben a mini reaktorban - annak áramkörbe kapcsolásakor- lejátszódó kémiai reakció szabad elektronokat hoz létre. A telep kisülése során ezeknek a szabad elektronoknak a katód felé áramlása az a villamos áram, melyet az anód és katód közé kapcsolt külső áramkör táplálásához használhatunk fel. Ha a kisülés után a kémiai reakció nem visszafordítható, akkor primer (eldobható) telepről beszélünk, ha valamelyik a reakcióban résztvevő anyag elfogy, az elem lemerül, és cserére szorul. Ha külső töltőáram felhasználásával a töltés visszaállítható, akkor szekunder azaz tölthető elemről beszélünk.
Az elem-technika fejlődése során a lítium, mint a legkisebb sűrűségű, a legnagyobb elektrokémiai potenciállal és legjobb energiatárolóképesség/tömeg hányadossal rendelkező fém alkalmazhatósága került előtérbe. A szakirodalom a „lítium vagy lítium-fém elemeken” a fém lítium adóddal rendelkező primer (eldobható) elemeket érti, ami nem keverendő össze az újratülthető „lítium-ion” elemekkel. Ez utóbbiak anódja nem fém lítium, hanem grafit, katódja pedig lítium kombinációja valamilyen átmenetifém (nikkel, kobalt, mangán, vas) oxiddal és az elektrolit pedig szerves karbonát oldószerben oldott lítium só. Kisüléskor a rendkívül gyorsan reagáló lítium elektronját feladva Li+ ionná alakul, a szabad elektronok áramlása pedig elektromos áram formájában hasznosul. Töltéskor a külső villamos feszültség hatására a Li+ ionok visszaáramolva interkalálódnak az anód porózus grafit anyagába, így újra kész a rendszer az energiatermelésre.
A hagyományos újratölthető Li-Ion elemek mellett a 90-es évek vége felé megjelentek a folyékony elektrolitot szilárd polimer vegyületekkel helyettesítő Li-Poly elemek, melyek nem a Li-Ion elemeknél általános merev fémházzal, hanem hajlékony borítással változatos és kis méretekben készülnek, és bár kapacitásuk kisebb, mégis ideális enegriaforrásai lettek a hordozható elektronikai eszközöknek.
Az EVE Battery mind a Li-Ion, mind a Li-Poly technológiát alkalmazza újratölthető elemei gyártásához, azonban a világon igazán vezető szerepe az eldobható elemek (primer cellák) piacán van.
Lítium–fém primer elemek általános jellemzői
Hőmérséklet/páratartalom
Az elemek legnagyobb ellensége a magas hőmérséklet, a nagy hőmérsékleten tárolt primer elemek önkisülése elérheti a 35 %–ot is, ezért lehetőség szerint tároljuk az elemeket +10°C és +25°C között., és kerülni kell a 40% alatti és 95% feletti relatív páratartalmat is.
Névleges kapacitás
Adott kisütési körülmények (adott C-rate - kisütési áram) mellett értelmezett, a teljes feltöltéstől a letörési feszültség eléréséig rendelkezésre álló Ah érték, melyet a kisütési áram értékének (A) a kisülésig eltelt idő (h) szorzatával definiálunk.
C= I (A) * t (h)
Telepfeszültség
Többféle különböző feszültség definíciójára van szükség az elemek jellemzéséhez. A névleges feszültség az elem elsődleges jellemzésére referenciaként szolgál, a valóságban azonban meg kell különböztetni az úgynevezett nyitott állapotú OCV (Open Circuit Voltage) és a terhelés alatti CCV (Closed Circuit Voltage) értéket. Az a feszültség, ahol az elem teljesen kisültnek tekinthető az ún. letörési, vagy Cut-Off feszültség.
Passziváció
A passziváció a primer lítium elemekre jellemző fizikai jelenség, mely a fém lítium anód és az elektrolit kölcsönhatásával van kapcsolatban. Amikor a gyártás során a cellába elektrolit kerül, egy vékony ún. passzivációs réteg alakul ki az anódfelületen, melynek fontos szerepe van abban, hogy terheletlen állapotban a további reakciót megakadályozva az elemet megvédje a lemerüléstől. Amikor a cellában áram kezd folyni, az ionáramlás elbontja a passzívációs réteget. Normál körülmények közt a vékony réteg nem csökkenti a telep használhatóságát, azonban, ha az rossz tárolási körülmények miatt nagyon megvastagszik, akkor problémát jelenthet a terhelés rákapcsolásakor. Hosszú, hónapokig vagy évekig tartósan szobahőmérséklet felett tárolt lítium elemekben a passzivációs réteg nagyon megvastagodhat, ami a terhelés megjelenésekor késleltetést okozhat az elvárt kimeneti feszültség megjelenésében. Míg kis áramterhetéskor a késleltetés után elfogadható idő alatt megérkezik a feszültségválasz, ha az elemnek hirtelen nagy impulzusterhelést kell kiszolgálnia, előfordulhat, hogy a feszültség a letörési feszültség alatt marad. A megfelelő tárolási körülmények biztosítása a legjobb módszer a feszültség-késleltetési problémák leküzdésére, azonban számos más módszerrel is javíthatunk a passziváció okozta problémákon, például folyamatos alacsony terhelésen való tartással, vagy intelligens pogramozott indítással is.
Nem szabad azonban a passzívációt káros jelenségnek tartani, hiszen ez biztosítja a lítium elemek kivételesen hosszú tárolhatóságát. A későbbiekben részletesebbn foglalkozunk a LiMnO2 elemekkel, melyeknél a passziváció még hosszú ideig való tároláskor és rövid ideig tartó magas hőmérsékletnek való kitételkor sem jelentkezik. A többi Li alapú kémiai rendszer esetén alacsony és folyamatos terhelés az ideális.
Belső felépítés
A primer Li elemek belső felépítéséről is kell szólni néhány szót, mert a struktúra jelentős viselkedésbeli eltéréseket eredményez. A hengeres LiSOCl2 elemek általában vagy spirális vagy úgynevezett „Bobbin” struktúrájúak. Előbbiek mag köré spirálisan tekercselt nagyfelületű fémlapot használnak a nagy áramok eléréséhez, míg a Bobbin cellák fém lítiumból készült hengerből és cérnaterecsre hasonlító belső elektódából állnak, ahogy az az ábrán is látható.
A spirális cellákban minél több rétegű a tekercs, annál kisebb hely van az elektrolit számára, ezért ezeknek az elemeknek a töltéshordozó képessége kisebb, azonban a nagy elektródafelület miatt az impulzusáramuk igen magas. A Bobbin cellákban nagyobb az elektrolit mennyisége, és bár kisebb áramot tudnak leadni, energiatároló képességük 30%-kal magasabb, mint az azonos méretű spirális celláknak. Ezért az alkalmazástól függően, ahol pillanatszerű nagy áramerősségre van szükség, ott a spirális cellák kerülnek előtérbe, ahol a kapacitás a lényegesebb, ott a Bobbin cella alkalmazható eredményesebben. Megjegyzendő, hogy a spirális cella a nagy áramimpulzus leadási képessége miatt külső fizikai behatás esetén veszélyesebb, és bár az EVE speciális biztonsági szelepei a komoly problémákat megakadályozzák, az ilyen elemekből épült nagyenergiájú csomagok használata helyett inkább bobbin elemek és nagy impulzusáramot biztosítani képes SPC eszközök együttes használata javasolt.
A spirális cellák másik előnyös tulajdonsága, hogy a feszültségkésleltésük kisebb, mint a Bobbin struktúrájú társaiké. A fenti SPC-vel épített elemcsomagok ezt a problémát is kiküszöbölik, mert az energia az SPC-ből késleltetés nélkül kerül a rendszerbe.
Cikkszám szabványok
Az elemgyártók követik a vonatkozó szabványokat, így viszonylag könnyű dolga van a fejlesztőknek az egyes termékek összevetésekor. Hogy teljes legyen a kép, bemutatjuk ezeket az elnevezési szabályokat is. A primer (eldobható) elemek elsődlegesen kémiai rendszerük alapján kerülnek megkülönböztetésre:
(-) | Elektrolit | (+) | |
---|---|---|---|
- | Zn | Ammónium klorid; Cink klorid | MnO2 Mangán-dioxid |
A | Zn | Ammónium klorid; Cink klorid | O2 Oxigén |
B | Li | Szerves elektrolit | CFx Szén -monofluorid |
C | Li | Szerves elektrolit | MnO2 Mangán-dioxid |
E | Li | Nem vizes alapú szervetlen elektrolit | SOCl2 Thyonil klorid |
F | Li | Szerves elektrolit | FeS2 Vas diszulfid |
A cellákat formájuk és méretük alapján is elkülönítjük a cikkszám második betűjétől kezdődően:
Jelölés | Kivitel |
---|---|
R | Kör alakú, hengeres cella |
F | Lapos cella |
S | Négyzet alakú cella |
Típus | Átmérő | Magasság | Szélesség | Vastagság |
---|---|---|---|---|
CR2032R | 20 | 3.2 | - | - |
CF502445 | - | 5,0 | 24,0 | 45,0 |
Az EVE Battery eldobható primer elemtipusai közül a következőket tekintjük részletesen át:
- Li-SoCl2 – Lítium thyonil klorid ERxx/EFxx
- Li-MnO2 – Lítium mangán dioxid CRxx/CFxx
- Li-FeS2 – Lítium vas diszulfid AA/AAA
- Nagy hőmérsékletű elemek - Li-SoCl2
- Implantátum elemek Li-SoCl2 kémiai rendszer, rozsdamentes acél vagy titánium házban
Li-SoCl2 – Lítium thyonil klorid” ER” elemek
Kémiai rendszerét tekintve ez az elemcsalád egy porózus (szén) és SoCl2 keverékéből álló folyékony katódból és fém ílítium anódból áll. A kisülés során bekövetkező kémiai reakció a következő:
4Li + 2SOCl2 → SO2 + S + 4LiCl
A Lítium thyonil klorid elemek üresjárati feszültsége 3,66V, és 3,4-3,6V körüli terhelés alatti üzemi feszültségükkel az egyik legnagyobb feszültségű primer cellatípusok a piacon.
Elemtipus | OCV(V) | CCV(V) | Cut off (V) | |
---|---|---|---|---|
Lítium elem | Li/SOCl2 | 3.67 | 3.6~3.3 | 2 |
Li/SO2 | 3.1 | 2.9~3.1 | 2 | |
Li/MnO2 | 3.5 | 2.8~2.7 | 2 | |
Li/CuF2 | 3.1 | 2.7~2.6 | 2 | |
Li/CuO | 1.5 | 1.6~1.4 | 0.9 | |
Egyéb el-dobható elem | Zn/HgO | 1.35 | 1.6~1.2 | 0.9 |
Zn/MnO2 Alkalescence | 1.5 | 1.25~1.15 | 0.9 | |
Zn/MnO2 Neutrality | 1.5~1.75 | 1.25~1.15 | 0.9 |
½ AA mérettől D (góliát) méretig elérhetők, és ez a család rendelkezik a legnagyobb energiasűrűséggel (1280 Wh/dm3) az eldobható elemek között. Működési hőmérséklet tartománya -55℃ -+85℃, de létezik speciálisan kialakított 150 ℃ kiterjesztett üzemi hőmérséklet tartománnyal rendelkező változata is. A család önkisülése extrém alacsony, kevesebb, mint 1%@20℃, emiatt rendkívül hosszú ideig, 10-20 évig is tárolható megfelelő körülmények között. UN és UL tanusítványai garantálják a biztonságos szállítást és alkalmazást. Spirális változatban (pl ER14250M) elérhetők a nagy impulzusáramigényű alkalmazásokhoz, ilyenkor az EVE által alkalmazott anódszelepek felelnek a biztonságért, a hosszabb működéshez pedig Bobbin változatok választhatók (pl ER14250).
Az elem kapacitása adott kisütési áram mellett meghatározza a kisütés időtartamát, a kisütés ideje alatt azonban az üzemi (CCV) feszültség idővel csökkenni kezd. Az ER elemek betervezésekor figyelembe kell venni, hogy a külső hőmérséklet nagy hatással van az elem viselkedésére. Az alábbi ábrákon egy Bobbin struktúrájú (ER17505) és egy spirális (ER17505M) elem feszütség hőmérséklet karakterisztikái hasonlíthatóak össze különböző terhelőáramok mellett.
Látható, hogy a spirális cellák kevésbé érzékenyek a külső hőmérséklet változására, ráadásul a passziváció sem oly mértékben jelentkezik náluk, ellenben kapacitásuk kisebb, mint a Bobbin tipusoknak.
Az ER elemek korábban említett rozsdamentes acél tokozású, extrém rázkódás és mechanikai sokk álló, kiterjesztett hőmérséklettartományú változata (ER14250MR-150) kiválóan alkalmazható az olajfúrás szenzorainak tápellátására.
Az ER elemek alkalmazásai:
- Áram és gázmérők, fogyasztásmérők
- Autóipari telematika
- GPS, RFID aklalmazások
- Biztonságtechnikai berendezések
- Professzionális elektronika
- Olajfúrás
Spirális (ErxxM) | Bobbin (Erxx) | |
---|---|---|
Kapacitás |
- |
+ |
Impulzus áram |
+ |
- |
Passziváció |
+ |
- |
Biztonság |
- |
+ |
Érdekességként említem meg, hogy az EVE Battery 2014-ben napi 400 ezer darab ilyen elemet gyártott, melyek túlnyomó többsége hengeres elem.
Li-MnO2 – Lítium mangán dioxid ”CR” elemek
Kémiai rendszerét tekintve ez az elemcsalád egy szerves alapú, nem korrodáló, nem mérgező folyékony elektrolittal feltöltött szilárd MnO2 katódból és fém lítium anódból áll. A kisülés során bekövetkező kémiai reakció a következő:
Li + MnIVO2 –> MnIIIO2 (Li+)
A lítium Li+ ionná alakulása során elektronok szabadulnak fel, ezek zárt áramkörben elektromos áramként való szabad áramlása biztosítja a kémiai energia villamos energiává alakulását. A CR elemek cellafeszültsége 3V (OCV= 3.1. 3.4V CCV=3,0V), működési hőmérséklettartománya pedig -40℃ -+85℃ hengeres típusok esetén, gombelemeknél pedig -20℃ -+70℃. Az autóiparban előszeretettel használják a kiterjesztett hőmérséklet tartományú -40-+125℃változatokat, elsősorban TPMS (keréknyomás ellenőr) rendszerekben. Bár a CR cella energiasűrűsége elmarad az ER családoknál szokásos értékektől, számos előnyös tulajdonságuk van ezeknek az elemeknek, például nincs szükség semmilyen védőáramkörre, és a folyékony katódos rendszerektől eltérően a passziváció sem okoz problémát. Mivel nem tartalmaz kadmiumot, ólmot, higanyt környezetbarát megoldást jelent. Önkisülése kisebb, mint 1%@20℃, emiatt rendkívül hosszú ideig, akár 10 évig is tárolható megfelelő körülmények között. Leginkább akkor javasolt használata, ha kis méretű, vékony, könnyű elemre van szükség viszonylag kis terhelésre. A hengeres kialakítású és gombelem változatok mellett létezik az EVE kínálatában 9V-os elem is, mely 3 db 3V-os cella sorbakapcsolásával és egybe tokozásával készül.
Itt is megemlíteném, hogy az EVE Battery 2014-ben napi 720 ezer darab ilyen elemet gyártott, melyek túlnyomó többsége gombelem.
A CR elemek alkalmazásai:
- Alaplap CMOS és RTC (real time clock) táplálása
- Távvezérlők, kocsikulcsok
- Veszélyes gázszenzorok energiaellátása
- Orvoselektronika (vércukormérő és egyéb kéziműszerek)
- Füst detektorok
- Digitális kamera
- Fogyasztásmérők (víz-, gáz, villamos energiamérők)
- RFID
- ETC (electric toll collect), TPMS
Lítium vas-diszulfid (Li-FeS2) eldobható elemek
A hengeres Li-FeS2 anódja lítium, katódja vas-szulfid, és elektrolitként szerves oldószerben oldott lítium só szolgál. 1.5V-os telepfeszültsége kompatibilissá teszi minden AA és AAA eldobható elemmel, azonban használata a hagyományos elemekkel szemben számos előnnyel jár, mint például az extrém kis hőmérsékleten való alkalmazhatóság, a 15 év szobahőmérsékleten való tárolás utáni működőképesség és a hosszabb élettartam.
Tulajdonságok:
- 1.5V AA és AAA elemek közvetlen helyettesítése
- Sokkal nagyobb teljesítmény
- Közepes vagy erős igénybevétel esetén sokkal hosszabb élettartam, mint más eldobható elemeknél
- Alacsony hőmérséklet (-40℃) esetén sokkal jobb teljesítmény, mint más eldobható elemeknél
- Magasabb üzemi feszültség és laposabb kisülési karakterisztika, mint más eldobható elemeknél
- Sokkal kisebb önkisülés, mint más eldobható elemeknél
- Sokkal hosszabb szobahőmérsékleten való tárolhatóság, mint más eldobható elemeknél
- Sokkal hosszabb nagy hőmérsékleten (+60℃-ig) való tárolhatóság, mint más eldobható elemeknél
- Kisebb tömeg
- Nem tartalmaz higanyt, kadmiumot és ólmot
Más AA/AAA elemekkel való összehasonlítás:
Jellemzők | Lítium | Alkáli | Ni-MH |
---|---|---|---|
Hőmérséklet | Kiváló | Jó | Kiváló |
Tárolhatóság | 10-15 év | 5-7 év | 3-5 év |
Töltésmegtartás | Kiváló | Jó | Jó |
Kisülési görbe | Lapos | Meredek | Lapos |
Kapacitás | Kiváló | Elfogadható | Kiváló |
Az első összehasonlító ábrán AA alkáli és LiFeS2 elem kapacitásának összevetése látható többféle terhető árammal végzett folyamatos terhelés mellett 20℃ hőmérsékleten 0.9V CutOff feszültség eléréséig. Megfigyelhető, hogy nagy áramú kisütés esetén az alkáli elemek üzemideje messze alatta marad a lítium változat üzemidejének. Kisebb terhelőáramok esetén az eltérés kevésbé jelentős, de ott is jelen van.
A második összehasonlító ábrán az összevetés többféle terhelő árammal végzett folyamatos terhelés mellett különböző hőmérsékleteken, 0.9V CutOff feszültség eléréséig történő mérések eredményeit mutatja. Megfigyelhető, hogy extrém alacsony hőmérsékletek esetén a lítium elemek sokkal hoszabb ideig üzemképesek a terheléstől függetlenül, míg nagy árammal való terhelés esetén az alkáli elemek üzemideje messze alatta marad a lítium változat üzemidejének, normál és magasabb hőmérsékleten is. Kis terhelőáramok esetén az eltérés szobahőmérsékleten és magas hőmérsékleten kevésbé jelentős, de ott is jelen van.
Felhasználási terület:
- Vezetéknélküli egér, billentyűzet.
- Orvoselektronikai készülékek
- Elektronkus szótárak
- Mérőműszerek
- Rádió adóvevők
- Digitális kamerák
- GPS
- Számológépek
- Elektronikus órák
- Szenzorok
| Megosztás a Facebookon | Megosztás a LinkedIn-en |
Hivatkozások
A cikk megjelent az alábbi helyeken:
# | Média | Link |
---|---|---|
1 | Elektronet 2015/5 | Elektronet : elektronikai informatikai szakfolyóirat, 2015. (24. évf.) 5. sz. 20-23. old. |
2 | Elektronet online | Eldobható lítiumelemek a világ vezető gyártójától |
3 | English version | Primary lithium metal batteries from leading manufacturer EVE Battery |
4 | TechStory M2M | Eldobható lítiumelemek |
5 | Jövő Gyára 2015/4 | 2015. 4.sz. 43-44.o. |
6 | Jövő Gyára online | Lítium vas-diszulfid eldobható elemek ez EVE-től |
7 | New Technology online | Eldobható lítium elemek |
8 | New Technology 2019/5 | 2019. 5.sz. 18-20.o. |